夏皮罗反应
有機反應
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夏皮羅反應(Shapiro reaction)為一有機反應,透過醛或酮的对甲苯磺酰腙在2摩尔的强碱(如正丁基锂)作用下发生消除生成烯烃。[1][2][3]
夏皮羅反應 | |
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命名根据 | Robert H. Shapiro |
反应类型 | 偶聯反應 |
标识 | |
有机化学网站对应网页 | shapiro-reaction |
RSC序号 | RXNO:0000125 |
![Shapiro反应](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/2a/Shapiro_reaction.svg/500px-Shapiro_reaction.svg.png)
反应机理
醛、酮与对甲苯磺酰肼[5] 反应生成腙,在两分子强碱作用下,腙氮原子上和 α-碳上的氢相继被碱夺取,生成双负离子中间体,该中间体然后放出氮气,生成烯基锂。烯基锂中间产物可以被亲电试剂(R'-X)捕获,生成取代烯烃,[6] 也可以与水作用,水解生成烯烃。[7]
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/0e/ShapiroreactionMechanism.svg/671px-ShapiroreactionMechanism.svg.png)
Shapiro 反应与 Bamford-Stevens反应相似,也是由对甲苯磺酰腙生成烯烃,不过 Shapiro 反应的中间体为双负离子,而非卡宾或碳正离子,因此发生重排的倾向较小。但 Shapiro 反应产物的 E/Z 选择性不高。
这个反应一般主要生成少取代的烯烃。
应用
1、樟脑 (1)经过中间体腙 (2)生成烯基锂 (3),(3) 与水作用生成 2-冰片烯 (4),也可以与溴代烃 (d)生成烷化产物 (5)。
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/c/cd/ShapiroReaction_borneneSynthesis.svg/716px-ShapiroReaction_borneneSynthesis.svg.png)
参见
- 化学反应列表
- 腙的碘化反应
- Bamford-Stevens反应