格拉泽偶联反应
格拉泽偶联反应(Glaser coupling),以研究者卡尔·格拉泽的名字命名。[1]
两分子末炔在碱和铜盐作用下,偶联为双炔。此反应是最古老的炔偶联反应。
反应机理
一价铜盐为反应所必需,常见的是氯化亚铜、溴化亚铜和乙酸亚铜。氨是经典的所用碱,用于夺取炔的酸性CH质子。溶剂可以是水或乙醇。反应经双核的、含桥连的炔配体的铜络合物中间体。[2] 氧气用于铜催化剂的重新氧化。
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/f/f0/Glaser-Kupplung.png/640px-Glaser-Kupplung.png)
变体
Hay偶联反应
Hay偶联反应:用TMEDA作碱,增加在有机溶剂中的溶解性,从而拓展溶剂种类。[3]
Eglinton偶联反应
Eglinton偶联反应:用铜(II)盐而非铜(I)盐,如乙酸铜。且铜盐定量,非催化量;故不再需用氧气重新氧化。碱多用吡啶或其他含氮有机碱。[4]
Cadiot-Chodkiewicz偶联反应
Cadiot-Chodkiewicz偶联反应:可用于不同炔的偶联,合成非对称双炔,不同于格拉泽偶联只对相同炔类适用。
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/8f/Cadiot-Chodkiewicz-Kupplung.svg/500px-Cadiot-Chodkiewicz-Kupplung.svg.png)
参考资料
- R. Brückner: Reaktionsmechanismen, 3. Auflage, Spektrum Akad. Verlag, München 2004, S. 693. ISBN 3-8274-1579-9
- T. Laue, A. Plagens: Namen- und Schlagwort-Reaktionen. 4. Auflage, Teubner, Wiesbaden 2004. ISBN 3-519-33526-3