Псевдогалогены
Псевдогалоге́ны (галогено́иды) — сильно связанные, как правило линейные, молекулярные одновалентные неорганические радикалы (далее обозначены Z), которые проявляют химические свойства, характерные для галогенов, т.е. способны образовывать[1]:
- однозарядные анионы Z−,
- псевдогалогенводородные кислоты HZ,
- малорастворимые соли серебра AgZ, ртути(I) Hg2Z2 и свинца(II) PbZ2,
- нейтральные димеры — дипсевдогалогены Z2, диспропорционирующие в воде и способные атаковать двойную связь,
- интерпсевдогалогенные молекулы Z–X.
Классическими псевдогалогенами являются циан CN–, оксициан CNO–, тиоциан CNS–, селеноциан CNSe–, азид N3–[2][3].
В химических формулах псевдогалогены вместе с галогенами иногда обозначаются [4]. Однако ИЮПАК рекомендует для галогенов и псевдогалогенов использовать обозначение [5].
В данной статье обозначает псевдогалоген, а — «настоящий» галоген.
Дипсевдогалогены имеют строение .
Псевдогалогены образуют отрицательные ионы (псевдогалогенид-ионы), которые по химическим свойствам подобны ионам, образуемыми галогенами.В отличие от ионов галогенов в молекулах соединений не все псевдогалогены устойчивы.
Термин «псевдогалоген» был впервые введён Лотаром Биркенбахом[нем.] в 1925 году[1].
Свойства
Ниже представлены свойства, по которым можно отнести соединения к псевдогалогенам:
- соединение должно быть летучим веществом, состоящим из симметричной комбинации Z−Z;
- с металлами псевдогалоген образует соли, содержащие анион Z−;
- образует нерастворимые в воде соли некоторых переходных металлов, например, серебра, ртути(I), свинца(II);
- диспропорционирует в щелочной среде с образованием Z− и OZ−;
- образует кислоты HZ;
- образует смешанные псевдогалогены Z−Z′ и Z−X;
- с переходными металлами образует устойчивые комплексные ионы типа MZ4n−, MZ6n−;
Примеры псевдогалогенов
Примеры симметричных дипсевдогалогенов:
- дициан (CN)2;
- диоксоциан (OCN)2;
- дитиоциан (родан) (SCN)2;
- диселеноциан (SeCN)2;
- азидокарбондисульфид (SCSN3)2;
Примеры несимметричных псевдогалогенов (интерпсевдогалогенов):
- цианогалогениды (фторциан FCN, хлорциан ClCN, бромциан BrCN, цианид иода ICN);
- нитрозилгалогениды (нитрозилфторид NOF, нитрозилхлорид NOCl, нитрозилбромид NOBr).
Псевдогалогениды
Псевдогалогени́ды — соли, образованные анионами соответствующих псевдогалогенов: (цианиды, цианаты, изоцианаты, роданиды, селеноцианогены, теллуророданиды, азиды и др)[3].Поведение и химические свойства псевдогалогенидов схожи с химическими свойствами галогенидов.
Псевдогалогениды образованы относительно сильными кислотами типа HZ (например, синильная кислота HCN, роданистоводородная кислота HSCN и тетракарбонилкобальтовая кислота HCo(CO)4)).
Примечания
Литература
- Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. — М.: Мир, 1969. — Часть 2. — 496 с.
- Хьюи Дж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. — М.: Химия, 1987. — 696 с.
- Химия псевдогалогенидов / Под ред. А. М. Голуба, X. Келлера, В. В. Скопенко. — Киев: Вища школа, 1981. — 360 с.