Legame quadruplo

Un legame quadruplo è un legame chimico tra due atomi che coinvolge otto elettroni. Questo legame costituisce una estensione dei concetti familiari di legame doppio e triplo.^[1] Legami quadrupli stabili sono più comuni nei metalli che stanno verso il centro della serie di transizione, e cioè renio, tungsteno, molibdeno e cromo. Di solito i leganti che favoriscono la formazione del legame quadruplo non sono π-accettori, ma sono π-donatori.

L'acetato di cromo(II), Cr₂(μ-O₂CMe)₄(H₂O)₂, è stato il primo composto contenente un legame quadruplo ad essere sintetizzato. Fu descritto nel 1844 da Eugène-Melchior Péligot, anche se il suo particolare tipo di legame non fu riconosciuto per più di un secolo.^[2] Il primo composto nel quale fu caratterizzato il legame quadruplo è stato invece l'octaclorodireniato(III) di potassio, K₂[Re₂Cl₈]·2H₂O, in seguito a ricerche di F. A. Cotton nel 1964.^[3] In questo composto la distanza di legame Re–Re è solo 224 pm. Secondo la teoria degli orbitali molecolari il legame è descritto come σ²π⁴δ² cioè come un legame sigma, due legami pi greco e un legame δ.

Sono stati descritti molti altri composti con legami quadrupli, soprattutto da Cotton e collaboratori. L'anione [Mo₂Cl₈]^4- contenuto nel sale octaclorodimolibdato(II) di potassio, K₄[Mo₂Cl₈], è isoelettronico con l'anione [Re₂Cl₈]^2- nel sale di direnio.^[4] Un esempio di composto di ditungsteno con un legame quadruplo è [W₂(hpp)₄Cl₂] (hpp = esaidropirimidopirimidina).^[5]