Undian untuk penyisihan grup diadakan pada 29 Agustus 2019, 18:00 CEST, di Forum Grimaldi di Monako.[3]
32 tim diundi ke dalam delapan grup yang terdiri dari empat tim pada masing-masing grup, dengan batasan bahwa tim-tim dari asosiasi yang sama tidak dapat diundi dalam satu grup. Untuk undian, tim ditempatkan ke dalam empat pot berdasarkan prinsip-prinsip berikut (Peraturan Pasal 13.06):
- Pot 1 berisi Liga Champions dan pemegang gelar Liga Europa, dan juara dari enam asosiasi teratas berdasarkan koefisien negara UEFA 2018 mereka. Jika salah satu atau kedua pemegang gelar adalah salah satu juara dari enam asosiasi teratas, juara dari asosiasi berperingkat tertinggi berikutnya juga diunggulkan ke dalam Pot 1.
- Pot 2, 3 dan 4 berisi tim yang tersisa, ditempatkan berdasarkan koefisien klub UEFA 2019 mereka.
Pada 17 Juli 2014, panel darurat UEFA memutuskan bahwa klub Ukraina dan Rusia tidak akan saling berhadapan "sampai ada pemberitahuan lebih lanjut" karena kerusuhan politik antara kedua negara.[4]
Selain itu, untuk asosiasi dengan dua tim atau lebih, tim dipasangkan untuk membaginya menjadi dua set empat kelompok (A – D, E – H) untuk cakupan televisi maksimum. Pasangan berikut diumumkan oleh UEFA setelah tim penyisihan grup dikonfirmasi:
- Spanyol: Barcelona dan Real Madrid, Atlético Madrid dan Valencia
- Inggris: Liverpool dan Manchester City, Chelsea dan Tottenham Hotspur
- Italia: Juventus dan Inter Milan, Napoli dan Atalanta
- Jerman: Bayern München dan Borussia Dortmund, Bayer Leverkusen dan RB Leipzig
- Prancis: Paris Saint-Germain dan Lyon
- Rusia: Zenit Saint Petersburg dan Lokomotiv Moskwa
- Belgia: Club Brugge dan Genk
Pada setiap pertandingan, satu set empat kelompok memainkan pertandingan mereka pada hari Selasa, sementara set lainnya dari empat kelompok memainkan pertandingan mereka pada hari Rabu, dengan dua set kelompok bergantian antara setiap pertandingan. Pertandingan diputuskan setelah undian, menggunakan undian komputer yang tidak diperlihatkan kepada publik, dengan urutan pertandingan berikut (Peraturan Pasal 16.02):
Catatan: Posisi untuk penjadwalan tidak menggunakan pot penyemaian, mis. Tim 1 belum tentu tim dari Pot 1 dalam undian.
Jadwal| Pertandingan | Tanggal | Tim |
|---|
| Pertandingan 1 | 17–18 September 2019 | 2 v 3, 4 v 1 |
| Pertandingan 2 | 1–2 Oktober 2019 | 1 v 2, 3 v 4 |
| Pertandingan 3 | 22–23 Oktober 2019 | 3 v 1, 2 v 4 |
| Pertandingan 4 | 5–6 November 2019 | 1 v 3, 4 v 2 |
| Pertandingan 5 | 26–27 November 2019 | 3 v 2, 1 v 4 |
| Pertandingan 6 | 10–11 Desember 2019 | 2 v 1, 4 v 3 |
Ada batasan penjadwalan: misalnya, tim dari kota yang sama (misalnya Real Madrid dan Atlético Madrid) secara umum tidak dijadwalkan untuk bermain di rumah pada hari pertandingan yang sama (untuk menghindari mereka bermain di rumah pada hari yang sama atau pada hari-hari berturut-turut, karena logistik dan kontrol kerumunan), dan tim dari "negara musim dingin" (mis. Rusia) tidak dijadwalkan untuk bermain di rumah pada hari pertandingan terakhir (karena cuaca dingin).
Undian juga menetapkan komposisi kelompok dari Jalur Liga Champions UEFA dari Liga Pemuda UEFA 2019-20.
Di setiap grup, tim bermain melawan satu sama lain di kandang dan tandang dalam format round-robin. Pemenang grup dan runner-up maju ke babak 16 besar, sementara tim-tim urutan ketiga memasuki babak 32 Liga Europa.
Kriteria Peringkat
Tim diberi peringkat berdasarkan poin (3 poin untuk menang, 1 poin untuk seri, 0 poin untuk kalah), dan jika terdapat tim yang memiliki poin sama, kriteria peringkat berikut diterapkan, dalam urutan yang diberikan, untuk menentukan peringkat (Peraturan Pasal 17.01):[2]
- Poin dalam pertandingan head-to-head di antara tim yang memiliki poin sama;
- Selisih gol dalam pertandingan head-to-head di antara tim yang memiliki poin sama;
- Jumlah Gol memasukan dalam pertandingan head-to-head di antara tim yang memiliki poin sama;
- Jumlah Gol away dalam pertandingan head-to-head di antara tim yang memiliki poin sama;
- Jika lebih dari dua tim terikat, dan setelah menerapkan semua kriteria head-to-head di atas, subset tim masih terikat, semua kriteria head-to-head di atas diterapkan kembali secara eksklusif untuk subset tim ini;
- Selisih gol di semua pertandingan grup;
- Jumlah gol di semua pertandingan grup;
- Jumlah gol away di semua pertandingan grup;
- Kemenangan di semua pertandingan grup;
- Kemenangan tandang di semua pertandingan grup;
- Poin disiplin (kartu merah = 3 poin, kartu kuning = 1 poin, pengusiran dua kartu kuning dalam satu pertandingan = 3 poin);
- Koefisien klub UEFA.
