Diphenylzinndichlorid

Über die erste Darstellung von Diphenylzinndichlorid wurde bereits 1878 von B. Aronheim berichtet. Dazu wurde Zinntetrachlorid mit Diphenylquecksilber über 12 Stunden in der Siedehitze in Ligroin umgesetzt:^[2]

${\displaystyle \mathrm {2\ Hg(C_{6}H_{5})_{2}\ +\ SnCl_{4}\ \rightarrow \ Cl_{2}Sn(C_{6}H_{5})_{2}\ +\ 2\ HgCl(C_{6}H_{5})} }$

Diphenylzinndichlorid kann technisch durch schrittweise Abspaltung von Phenylgruppen aus Tetraphenylzinn mit Chlor hergestellt werden:^[4]

${\displaystyle \mathrm {Sn(C_{6}H_{5})_{4}+\ Cl_{2}\ {\xrightarrow {}}\ ClSn(C_{6}H_{5})_{3}\ +\ C_{6}H_{5}Cl} }$

${\displaystyle \mathrm {ClSn(C_{6}H_{5})_{3}+\ Cl_{2}\ {\xrightarrow {}}\ Cl_{2}Sn(C_{6}H_{5})_{2}\ +\ C_{6}H_{5}Cl} }$

Auch durch Komproportionierung von Tetraphenylzinn mit Zinntetrachlorid (Kocheshkov-Umlagerung) lässt sich Diphenylzinndichlorid herstellen:^[4][5]

${\displaystyle \mathrm {Sn(C_{6}H_{5})_{4}\ +\ SnCl_{4}\ \rightarrow \ 2\ Cl_{2}Sn(C_{6}H_{5})_{2}} }$

Diphenylzinndichlorid löst sich leicht in Ether, Alkohol und Ligroin, im Wasser dagegen nur wenig unter teilweiser Zersetzung.^[2] Im ¹³C-Kernresonansspektrum (NMR) zeigt Diphenylzinndichlorid folgende Signale:^[6]

Im ¹¹⁹Sn–NMR liefert es ein Signal bei −26,4 ppm. Im Kristall liegt der Zinn-Kohlenstoff-Abstand bei 2,112(5) und der Zinn-Chlor-Abstand bei 2,345(2) Å.^[6] Es hat in Benzol ein Dipolmoment von 4,21 Debye.^[7]

An feuchter Luft oder in Wasser hydrolysiert Diphenylzinndichlorid zu Diphenylzinnhydroxychlorid, aus welchem sich in Gegenwart von Salzsäure wiederDiphenylzinndichlorid zurückbildet:

${\displaystyle \mathrm {Cl_{2}Sn(C_{6}H_{5})_{2}\ +\ H_{2}O\ \rightleftharpoons \ ClSn(OH)(C_{6}H_{5})_{2}\ +\ HCl} }$

Während in Gegenwart von Ammoniak oder Natronlauge Diphenylzinnoxid entsteht, werden durch Einwirkung von konzentrierten Säuren, wie Salzsäure Benzol oder entsprechende Substitutionsprodukte abgespalten:^[2]

${\displaystyle \mathrm {Cl_{2}Sn(C_{6}H_{5})_{2}\ +\ 2\ HCl\ \rightarrow \ SnCl_{4}\ +\ 2C_{6}H_{6}} }$

Durch Umsetzung von Diphenylzinndichlorid mit Diethylaluminiumhydrid in Diethylether kann Diphenylzinndihydrid gewonnen werden:^[8]

Diphenylzinndichlorid hat einen Flammpunkt von 113 °C.^[1]