Hexakarbonyl vanadu

chemická sloučenina

Hexakarbonyl vanadu, V(CO)6, je modrozelená těkavá pevná látka.[1] Tato sloučenina je z teoretického hlediska velmi zajímavá, protože jde o homoleptický karbonyl kovu, který je paramagnetický. Většina sloučenin se vzorcem Mx(CO)y dodržuje 18-elektronové pravidlo, ale V(CO)6 má 17 valenčních elektronů.

Hexakarbonyl vanadu
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Krystalová struktura
Krystalová struktura
Obecné
Systematický názevHexakarbonyl vanadu
Anglický názevVanadium hexacarbonyl
Německý názevVanadiumhexacarbonyl
Sumární vzorecV(CO)6
Vzhledmodrozelené krystaly
Identifikace
Registrační číslo CAS20644-87-5
PubChem519800
SMILESO=C=[V](=C=O)(=C=O)(=C=O)(=C=O)=C=O
Vlastnosti
Molární hmotnost219,00 g/mol
Teplota tánírozklad
Hustota1,7 g/cm3
Rozpustnost ve voděnerozpustný
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).

Některá data mohou pocházet z datové položky.

Příprava

Hexakarbonyl vanadu se připravuje redukcí chloridu vanaditého sodíkem v přítomnosti oxidu uhelnatého (160 °C, 20 MPa). Tato reakce se provádí zpravidla v diglymu:[1][2]

4 Na + VCl3 + 6 CO + 2 diglyme → [Na(diglyme)2][V(CO)6] + 3 NaCl

Produkt je poté redukován krystalickou kyselinou fosforečnou:

V(CO) -
6
  + 2 H3PO4 → 2 V(CO)6 + H2 + 2 H2PO -
4
 

Další možností je reduktivní karbonylace pomocí směsi zinku a hořčíku v nadbytku pyridinu při teplotě 120-140 °C.[3]

Struktura

V(CO)6 má oktaedrickou geometrii, je izostrukturní s hexakarbonyl chromem a hexakarbonyl molybdenem. RTG strukturní analýza ukázala, že molekula je mírně deformována, axiální vazby V-C mají délku 1,993(2) Å, zatímco čtyři ekvatoriální vazby V-C jsou mírně delší, 2,005(2) Å.[4]

Reakce

Hexakarbonyl vanadu je termicky nestabilní. Primární reakcí je redukce na anion V(CO) -
6
 . Také lze provést substituci terciárními fosfiny, ta ale často vede k disproporcionaci.

Reakce se zdroji cyklopentadienylového aniontu vede ke vzniku oranžového komplexu (C5H5)V(CO)4. Ten se řadí do skupiny polosendvičových komplexů.[5]

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Vanadium hexacarbonyl na anglické Wikipedii.

Externí odkazy