Glaserovo párování
Glaserovo párování je párovací reakce alkynů za přítomnosti měďných solí, jako je chlorid nebo bromid měďný, a oxidačního činidla, například kyslíku. Používají se při něm také zásady, jako například amoniak. Rozpouštědlem bývá voda nebo alkohol.
Reakci popsal Carl Andreas Glaser v roce 1869.[1][2]
Použil tento postup k přípravě difenylbutadiynu:
- CuCl + PhC2H + NH3 → PhC2Cu + NH4Cl
- 2 PhC2Cu + O → PhC2C2Ph + Cu2O
Obměny
Eglintonova reakce
Při Eglintonově reakci se spojují dva koncové alkyny za přítomnosti měďnaté soli, například octanu měďnatého.[3]
Oxidační párování alkynů bylo použito v rámci příprav řady antibiotik. Stechiometrii lze zjednodušeně znázornit takto:[4]
Meziprodukty Eglintonových reakcí jsou měďné komplexy alkynů.
Tento postup byl například zahrnut do syntézy cyklooktadekanonaenu[5] a také difenyldiacetylenu z fenylacetylenu.[6]
Hayovo párování
Hayovo párování je variantou Glaserova párování, kdy se k aktivaci alkynů používá komplex TMEDA a chloridu měďného. Stechiometrickým oxidačním činidlem je zde kyslík namísto měďnaté soli u Eglintonovy varianty.[7]
Z trimethylsilylacetylenu takto vzniká derivát butadiynu.[8]
Možnosti
V roce 1882 Adolf von Baeyer použil Glaserovu reakci 1,4-bis(2-nitrofenyl)butadiynu k přípravě indiga.[9][10]
Krátce poté Baeyer popsal jiný způsob přípravy indiga, nyní nazývaný Baeyerova–Drewsonova syntéza indiga.
Odkazy
Související články
- Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování - další párování alkynů katalyzované měďnými solemi
- Sonogaširova reakce - párování alkynů s aryl- nebo vinylhalogenidy katalyzované Pd/Cu
- Castrovo–Stephensovo párování - křížové párování acetylidu měďného a arylhalogenidů
- Fritschův–Buttenbergův–Wiechellův přesmyk - touto reakcí také mohou vznikat diyny.
Externí odkazy
Obrázky, zvuky či videa k tématu Glaserovo párování na Wikimedia Commons
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Glaser coupling na anglické Wikipedii.