Disilyn

chemická sloučenina

Disilyn je anorganická sloučenina se vzorcem Si2H2, obsahující trojnou vazbu mezi atomy křemíku. Jako disilyny se označují i jeho deriváty, kde jsou atomy vodíku nahrazeny organickými funkčními skupinami. Disilyn a jeho organické deriváty jsou křemíkovými analogy alkynů.

Disilyn
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický názevdisilyn
Sumární vzorecSi2H2
Identifikace
Registrační číslo CAS36835-58-2
PubChem71420045
SMILES[SiH]#[SiH]
InChIInChI=1S/H2Si2/c1-2/h1-2H
Vlastnosti
Molární hmotnost58,187 g/mol
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).

Některá data mohou pocházet z datové položky.

Označení silyn má dva významy; může odpovídat sloučeninám obsahujícím trojné vazby Si-Si,[1] nebo sloučeninám s trojnými vazbami Si–C,[2] podobně jako u silenů, kam se obvykle řadí sloučeniny obsahující dvojné vazby Si–C.[3] Označení polysilyny lze použít pro polymery (SiH)n i pro substituované deriváty.[1]

Substituované disilyny

Struktura prvního popsaného disilynu

Prvním disilynem, který byl izolován a prozkoumán rentgenovou krystalografií, se stala v roce 2004 smaragdově zelená krystalická látka[4] se vzorcem , kde = HC(SiMe3)2 a = HCMe2. Připravit se dá redukcí tetrabromovaného prekurzoru grafitem draselným (KC8). Je citlivá na vzduch a vlhkost, ale při jejich nepřítomnosti stálá za teplot do 128 °C.

Geometrie atomů středového čtyřkřemíkového řetězce se liší od odpovídajících uhlíkatých molekul. Substituované alkyny jsou lineární, s vazebnými úhly na koncích trojných vazeb 180°, tak u křemíkatých řetězců činí velikosti příslušných úhlů 137°. Čtyři atomy křemíku leží ve stejné rovině, první a čtvrtý jsou vzájemně v poloze trans. Délka centrální trojné vazby je 206 pm, což je přibližně o 4 % méně, než u běžných dvojných (214 pm) a jednoduchých vazeb Si–Si (237 pm). Zbarvení sloučeniny se připisuje elektronovým přechodům mezi orbitaly π a π*.

Vypočítaný řád vazby činí 2,6. Jiné skupiny zjistily, že se vazby účastní pouze dva elektronové páry, zatímco třetí se nachází v nevazebném orbitalu.[5][6][7]

Reakcí této sloučeniny s fenylacetylenem vznikl derivát 1,2-disilabenzenu.[8] Získány byly i jiné podobné sloučeniny[9] s hexasila-3-ynovými řetězci:

(R3Si)2MeSi−Si≡Si−SiMe(SiR3)2
Me = methyl, R = terc-butyl

Délka trojné vazby Si–Si v této sloučenině má podle výpočtů hodnotu 207 pm.

Analogy u těžších prvků 14. skupiny

Sloučeniny s trojnými vazbami jsou známy i od těžších prvků 14. skupiny olova,[10] cínu[11] a germania.[12] Jádra těchto sloučenin mají podobně vychýlené vazebné úhly jako disilyny.

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Disilyne na anglické Wikipedii.

Související články